分分快三

石油和石油产物中硫含量的测定能量色散X射线荧光光谱法(GB T 17040-2019)

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2019-06-17
简介
周全了硫含量对石油加工历程的须要性,经由历程限制求燃估中的硫含量,来防止或限制情形污染。石油和石油产物中硫含量的测定能量色散X射线荧光光谱法尺度划定了用能量色散X射线荧光光谱法测定石油和石油产物中硫含量的实验措施。并适用于测订单相的、 常温下或适当加热下为液态,或可榕解于经类溶剂中的石油和石油产物,网罗车用汽油、乙醇汽油、物柴油及其调合燃料、喷气燃料、石油、其他铺分油、石脑油、渣油、腻滑油基础油 液压油和类似的石油产物。

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1规模本尺度划定了用能量色散射线荧光光谱法测定石油和石油产物中硫含量的实验措施。本尺度适用于测订单相的、常温下或适当加热下为液态,或可榕解于经类溶剂中的石油和石油产物,网罗车用汽油、乙醇汽油油、物柴油及其调合燃料、喷气燃料、石油、其他铺分油、石脑油、渣油、油、腻滑油基础油液压油和类似的石油产物。本尺度适用于测定硫质量分数?在国为0017%<17g)~6000kg)2尺度性援用文件以下文件关于本文件的应用是必弗成少的是注日期的援用文件,仅注日期的版本适用于本文通常不注日期的引文件,其最新版本(网罗一切的修改单〉适用于本文件GB/T4756石油液手工取样法GB/T8170数值修约规与极限数值的体现和剖断GB/T27867石油液体管线自动取样?去NB/SH/T0843行业剖析测试系统的评统计手艺法ASTMD6259一定合并测定极限值的尺度规程CPractcefordeterminationofapooledlimitofquantitationforatestmethod)ASTM07343射线荧光光谱法测定石油品清静滑剂中元京的优化、样品处置赏罚赏罚校准及验证的尺度规程CPceforoptimization,samplehanding,calibration,andvalidatingofX-rayfluorescencespectrometrymethodsforelementalanalysisofpetroleumproductsandlubricants)3措施提要将试样置于J.射线源发射出来的射线束中,丈量激起出来能量为eV1(.特点强度,并将积累计数与事后t~~备好的尺度样品的计数阻拦较量,从而取得用质量分体现的硫含(见ASTMD7343)。至少需组尺度样品涵盖质量分数规模0.0%~0.1%,0.1%~1.0%,1.0%~4措施应用条件本尺度的应用条件为尺度样品和待测样品的基体婚配或许已推敲到基体的不合(参见A.Z)。待拙样品和尺度样品(参见附A)的碳氢质(mc/H)不合或许其他杂原子的存在可招致基体不婚配给出了待测样品中杂原子及乙牌和甲醇存在的允许含量。GB/T17040-2019含氧燃估中乙醇和甲醉的含量超出表给出的规模时,用本尺度也能够或许阻拦剖析,但周详度和误差不适用(见附录胁于含氧量较高(质分数大于的样品,应对样品阻拦稀释或应用基体婚配的尺度样品以保证测定效果的准确滋扰物质存在的允许含量扰物可允许的质分数许的体积分数1%0.3辛辛0.60.80.913离事(1.8.66.8自事(1.生)64.8脂肪'13ili~54.55仪器装备5.1能量色散射线荧光光谱仪5.1.1任何能用于本实验措施的能色散射线光光谱仪网罗1.2~1.划定的部件并对样品的测试效果类似5.1.2射线激泉源:X射线管的效能量高于2.在应用射线管作为激起糠光谱仪时,应凭证仪器诠释书阻拦操作5.1.3可移动样品盒:用可替换的能被射线穿透聚酣薄膜做窗口膜艳服样品且合适射线荧光光谱仪的几何,装样的最小深度mm,最小直径为10mm关于测低硫(质量分数小50mgkg)样品时,优选一次性的样品盒5.1.4射线探测器:对能2.的硫的特点射线有较高迅速度,分辨率不逾越800eV.5.1.5过滤器:能把Kαi普线其他射线差异开来的装配。5.1.6旌旗暗记调治和数据处置赏罚赏罚电系统:具有射线强度计数、背射线的扣除、谱绒的腻滑校订和将射线强度转换成质量分数的功效。5.1.7在优化好的件下,此光谱仪的迅速度应可丈量硫含量约为质量分数05%的样品,其误差应当是由于计数统计惹起的,其尺度误差不大于5%5.1.8示器或打印机:能读出或打印硫的质分数5.2剖析天平0.1mg,最包抄为100g.6试剂与质料6.1试剂的纯:本尺度中应用的一切化学试剂均为剖析纯或以下级其他纯度。2GB/T17040-20196.2二正丁基硫酶(D不低于优级纯,分子式为(C在本尺度中用它作尺度物质标有经由认证的硫含量[般硫含量(质量分数)为1.J.用此含来盘算配制的尺度样品中准确硫含〈见.1)。示一正丁基硫化物是可燃和有化合物注:须要知道的是正丁基硫隧中硫的含而不只仅是纯度,由于杂质也能够或许是含硫化合物。6.3漂移监视。样品(可选)种种状态的在射线重复照射下保持稳固的含硫物质都可作为漂移监视品,例如聚硫化物油玻璃或金属样品。不应应用在射线重复照射下会分僻液系统体例粉末和固体质料可用的含硫物质网罗可耐久应用的液体石油产物、金属合金或熔融的玻璃圆片在合适的计数时间下,监测样品所显示的计数率应当知足相对尺度误差小于监测样品的数率应当在校准时测定(见.1而且在剖析时要再次测定(1.2)。计数率将用于tl算漂移校订因子(见14)。虽手动也能阻拦盘算但漂移校订通常E~软件自动关于稳固性较好的射线光谱仪,漂移校订因子的巨细所有上不会发生显着的变换6.4聚硫物油硫含已知的圭42L通常用;怪类体的梅剂稀释-一能够惹起皮肤过敏注:聚硫化物汹是一种高分子的油,其硫含量高达质量分数50%它们在与自油充实混淆仍具优良的物迎性能,例如低和皮低挥发'1'1:和较低的保质期用自汕对聚硫ìrtl稀释,然后经由历程与相的有证尺度物质,过接较量来取得聚硫化物汹的硫含量6.5自油硫含mgkg在本尺度中作为配尺度样品的稀释剂(本尺度中所用其他类稀释剂中的硫含量均小于kg)。当阻拦低硫(质分数小00g)测试时,尺度样品硫含盘算应网罗基体物质中的硫含量(见。当容剂或试剂中的硫含量不确准时,须要阻拦一定或用更高纯度的试剂去配制尺度样品6.6可透过射线的薄膜任何种本事样品学侵蚀不含硫能使线充实经由历程的薄膜都应用。较量合适的有聚酣膜、聚丙烯膜聚碳酸酣膜和聚眈亚胶膜。然则假定样品中芳短含高时会梅解聚丙烯膜、聚碳酸酣膜和聚酶膜。6.7氮气可选)吹扫气,须要时请凭证仪器制造商建议来选择照顾的规格。6.8计数关于装配了流计数器的仪器,计数体的纯度应知足仪器制造商的规格请求6.9校准检查样品个或多个具有一定的硫含量(网罗聚硫物油二正丁基硫醋麽盼等)而且在培植校准曲线时没应用过的液体石汹产物或尺度样品。校准检查样品可以用来一定初始校准曲线的准确性和周详度(见第6.10量控C)样品为确保测定系统处令人满的状态,定期测定的稳固的石油产物或其他固体样品(见第14章)。建议经由历程QC样品和质量控制图来验证系统的态。质量控制历程应由各个实验自力完成能长间保持稳固、尺度样品可以用来作为QC样品关于票移监测样品推荐应用固体质料7样晶的准备7.1假定应用的是重复应用的样品盒,那么在应用前应保证其清洁和。一次性样品盒不应重复使常选厚度10μm的聚酣或聚碳酸酶薄膜(见6)作为窗膜,因其关于硫特点射线有高的透射率。每测定个样品都要应用新的窗膜防止接触样品盒部和裸露在射线下的窗膜及郁的窗口。当量硫含量较低样品时指上的油污能影响测定效果。窗口膜上榴皱会影响硫的线的透过率。是以,为确保测定效果的可靠,应保证窗膜是平展的和清洁的7.2当窗膜的类型或厚度发生变换时或泉源应用新次聚酣膜前应新校准器。7.3芳;怪含量高的样品宜应用其他不含杂质元素膜作为窗膜可优先选择6μm的聚肮亚胶膜GB/T17040-20198校准8.1尺度样晶8.1.1用不含硫的白油或其合适的基体物质稀释二正丁基硫酷来配尺度样品(5)未知样品硫含量应在应用的校准曲线规模内。表给出了推荐尺度样品的含量。当尺度品硫质量分数02(200kg)时,将基体物质中的硫含量推敲出来,如式(1)所示。准确取推荐量的二正丁基硫酷和基体稀释剂,盘算出所配制的尺度样品的含量并输入仪器中阻拦校准尺度样品中硫含量可按式(1)w(S)=[mOl1SXw(S(l~略)+mM()Xω(S"m)]/(例。ω+1I1MO)……………1)~I:ω(S)逐一尺度样品中硫的质量分;mDIlS逐一正丁基硫酷质量单元为克(g);I)凶)一-DBS中硫的质量分数浅易为1.911YIM()逐一白的质量单元为克(g)ω(SMυ)逐一汕中硫的质量分数%。应用其他含硫物质,尺度样品中硫含可按(2)盘算w(S)=[11'1ω(c)mlXω(SD)](mSC+11'10)…………………(2)式中(S)逐一尺度样品中硫质量分数,;mSc逐一含硫物质质量单元为克(g)w(S逐一含硫物质中硫质量分数,;rnl)逐一稀释剂的质单元为克(g);Sρ逐一稀释剂中硫的质分数,%。初始尺度样品的组成硫的质量分数稀释剂质量正丁基硫隧质量548.614.40.143.60.2008.1.2可以用与待测样品类似的基体物质混淆的有证尺度质来取得尺度样品,但须要认证机构给出混淆物的硫和不愿定度8.1.3此外,可用无硫白油稀释聚硫化物油得尺度样品。聚硫物油尺度样品硫含量可以有很大规模,用聚硫化物油尺度样品培植的校准曲线应当用有准确硫含量且基体婚配的可溯掘尺度物质遇行验证。当聚硫化物1[1校准曲线建好后,尺度样品应置于棕色玻璃瓶中避光常涌生涯,取样前应充实振保证混淆匀称。注:假定市锋尺度物质的硫含量已知而且与袭巾的浓度近似,那么也能够或许应用8.1.4按表所示配比,准确称盘过量的稀释剂,置于一个合适的细口径容器中,然后准确称量过量IE基硫酶在室泪充实?昆合(司应用有聚凹氟烯的磁力搅拌器)8.1.5凭证待测样品预期的硫含量,凭证表,经由历程稀释初始尺度样品来配制或多系列尺度样或经由历程昆合有证尺度物质的措施(81.2)及稀释聚硫化物油措施(81.3)来配假定须要也能够或许自己制其尺度样品,浓度在表规模1.2)4GB/T17040-2019硫尺度校准范硫的质分数g)硫的质量分数/.%硫的质分数/.%0.0"'"0.1001.05"0.2502.010"0.5003.0100"1.004.02505.05007501000样。行重复测试曲线中可匀称结也可#J且在个样品的结泉8.1.6有市售,可以购置表的尺度样品8.1.7果所用的稀释剂中朔:按式(1将这分硫加制的尺度样品的含量。〈向供问稀释剂中准确的硫含或许用其他低硫定措施阻拦测试〉8.2有证尺度校准样晶8.2.1当与试样的体类似时,某有证尺度用作尺度中尺度样品8.2.2分数100准样品要行重复试。作校准以选择单效果或匀称效果8.3校准仪器器诠释书,凭证选择适校准通常校准历程调使其够纪录硫的线净强度,然后是含量尺度样品的测定。中推荐的计数时,每个准样品合适尺度样品分数00mg随时用新样品盒和新的尺度重复测试一切的准样剖析取得每个尺度样品硫净强度计凭证实书建最优的校准警示逐一防止将可燃性液体溢晴在仪器里丈量确含量的计数时间质最分数范/.%0.0000~0.100000~3001~501001.0~501008.4质量控制QC)样品应用样品是有样品可以按.1,也可使合适的认iE尺度质(见2)QC的浓度应接试样期浓度。5GB/T17040-20198.5尺度样品的存放一切的尺度样品在不用时都应存放在带有破璃或其他惰性质料塞子的榕色或用不透明质料包裹的玻璃瓶中,置于阴霾、高温情形下发现有沉淀或浓度有变换,这个尺度样品就要报废9仪器的准备凭证仪器制造商供应的诠释书装配,仪器应尽能够一连运转保持最好稳固性10取样凭证Gß/T56Gß/T27867划定的措施取样样品倒入样品盒后应急速剖析,并使由于搅发生气泡溢11实验法式模范11.1在剖析未知试样前应先丈量QCli::,验证丈量系统能否在知足的状态假定QC样品的重复性比此浓度下请求的重复性差(见裴日诠释仪器已泛起偏须要阻拦重新校准。可用剖析的固样品来取代液体样(见第章)11.2试样的测定将试样装入样品盒中,试样约占样品盒的75%果试样勃稠,在装入样品命前,应加热使其容易倒入样品盒。保证窗口和液体之间没有气泡。测定每个试样假定第次测定的硫量分数小子00mg埠,那么用新的样品盒和新取的试样阻拦重复测定,取得的两次测定效果的匀称值即为试样的硫含量。11.3果剖析多试样,在个系列的分阻拦时(不多于个试)应阻拦QC样品的,以一定系统能否在知足的状态下。如QC样品的偏逾越了该浓度下的重复性允差(见剖明,应阻拦分找出启事并纠正所用QC样品的浓度应和试样浓度相近(见第章)11.4关于硫质分数00mg怜的试样,应阻拦重复测定。每次测定都要用新取的试样凭证1.1.阻拦重复测定效果之间的差异假定大于151.中重复性允差推敲能否由于样品准备历程被污染而至,再重复测定注:中的信息提醒了用本尺度对乙EF油、甲醉汽(或M85OO)硫含量阻拦测准时的误差情形。12盘算经由历程硫射线强度tl数在校准曲线上自动盘算出试样巾的硫含量。13实验申报测试效果为式样的总硫含量。关于质量分数大于01%质量分数(%)申报效果修约至有用数字关于质量分数小的,以质量分数(mg)形式申报效果,其中质量分数在g~100mg之间的,修约至两位有用数字,于质量分数mgkg修约至一名有用数字(GB/T8170)。要注明是用本尺度措施阻拦的测试。硫质量分数100kg的试,对重复实验效果均值给出申报。6GB/T17040-201914质量控制14.1每个实验都应培植一个质控制法式模范模范来保证本尺度的测系统处于知足状态接纳对样品定期测定并做质控制的措施(见6.1。至要选择一性的QC样品阻拦测定(NB/SH/T0843)14.2除对样品(见.10)阻拦定期测定外,在禀赋赋析试样前也应对校准空缺样品(例如,稀])阻拦测定。空缺样品硫质量分数应小假定测试效果硫质分数大于鸣,应对仪器阻拦重新校准着重新测定空缺样品(应用新的样品愈和新的样品)。假定效果仍不在可吸收的规模,则应阻拦周全的校给假定仪器进样口被污染在剖析硫质分数小于20mg的样品时,则应凭证仪器诠释书对其阻拦整理。为了在低浓度下取得较好的校准曲线,可改变回归的权重因子。14.3效果确认每次测阻拦,都应对测试阻拦确认,须要检查样品能否有显着的破损,例如,样品盒样品盒薄膜有榴皱或许是双层膜14.4不雅不雅察剖析效果,假定以为效果超凡,则应阻拦重复实验予以确认14.5定期检查确保吹扫气切合仪器制造商的规格请求14.6定期测定漂移监测样品和质量控制尺度样品。划定一个界线果超出界线时,应阻拦漂移校订或是周全的校准个效果正常的监测样品起到发现超出司吸收的规模的监测样品之间的样都应阻拦重复测试15周详度和误差15.1周详度15.1.1本尺度的周详度是由多个实验室对27个样品的测定效果阻拦统计剖析取得的,27个样品包锚分油含氧或不含氧汽油、乙醇汽油石油、柴油物柴油及其协调燃料油和原油,硫质数规模是0001%(lmgkg)~4%(46000mgkg)一切类型样品的PLOQ(合并定极限值)一定为16mgg(凭证ASD6259措施盘算制造商或型号不合,本尺度用的仪器在迅速度上会有差异,当硫质量分数低于20mgkg时要凭证样品的详细情形来一定本尺度的适用性。本尺度检出限和定限的估值划分为再现性尺度偏倍和硫质分数逾越的样品可对样品阻拦稀释使硫质量分数在本尺度的适用规模内本尺度中没有考察稀释后样品中含量测定的周详度和误差,稀释后样品测定效果的周详度不适用第15章的周详度和误差,会比未稀释样品测定效果的误差大。附录和附录划分对柴油和汕的周详度进了陈述本尺度硫含规模内的周详度见151.1.。只需当样品中的滋扰物质含量于表所示时,数据才可用按下述规断定实验效果的可靠性(95信托平)洼.挥发性的样品能够达不到所示周详度能够启事有剖析前或剖析历程当中轻组分的挥发,硫在样品盒窗口处有增强效招致效果偏离15.1.2重复性(r)个操作,在同实验室,使台仪销,在类似条件下对试样接纳确的操作措施阻拦测定,取得的两个实验效果之差不应逾越式(3)或式(4)的数值为周详型值。r=O.4347Xo.6446..............................(3)r=[0.434700000Y)o.6H6J/I0000…………………………(4)式中逐一两个重复实验效果的质量分数匀称值,单元为毫克公斤(mgkg)逐一两个重复实验效果的质量分数匀称值,%。7GB/T17040-201915.1.3现性R)不合的操作者,在不合的实验室,应用不合仪器,对统一试接纳准确的操作措施阻拦测定取得两个单一、自力的实验效果之差不应逾越式(5)或式(6)的数值。表为周详度尺度值。R=1.9182XR=[l.9182(10000y)064HJ/I0000式中逐一两个单、自力实验效果的质量分数匀称值单元为毫克每公斤(mgkg)逐一两个单一实验效果的质量分数匀称%。不合浓度样晶的周详度尺度值硫质分数mg/kg)重复性mg/kg)16.02.625.03.450.05.4100.08.5500241000375000105100001654600044015.1.4和附r-IJ划分给出了柴油和汽油重复性和再现性15.2再现险mg/kg)111524371051654657271943..(5)..(6)15.2.1个实验室对10尺度物质M)阻拦测定了其尺度值、实验循环测定误差和相对误差。假定臼油698CCzzH.'6)碳氢比不会惹起显着误差。15.2.2实验室IS尺度物质的测定效果注解种种类型样品在尺度值和测值之间无统计上的显着误差。ASTM实验室间协作实验效果与ST尺度值的较量NISTSRM(:质蠢分数协作实硫质量重量生质量分数质量分数误差ST尺度值验样品基体测定匀称值差/相对偏幸/显着/(mg/kg)编号(mg/kg)(mg/kg)%229640.02新配方汽汹〈含ETßE的汽油〉46.3+15.8229913.63新配方汽ill18.1+33.1277041.67柴油49.4+18.82724b426.58柴油430.81.2721158329轻质高硫原油16118+288+1.822722210410重质低硫原油2082-21一1.001619b696012残渣燃料汹665'1-306-4.401620c4561013残渣燃料ìll45801+191+0.428GB/T17040-2019附录质料性附录滋扰A.1当检测器不克不及分辨样品中一些共存元索发射的射线与硫元素发射线时,测定效果会遭到扰,光谱峰相堆叠。当品中含有烧基铅磷、钊卤化物催化剂颗粒时假定其含量逾越硫含量的很是之一或含量逾越几百毫克每公斤就会惹起光谱干A.2样品中共存元素发生基体扰,直接影响硫元素恃征线的吸收,使其测强度生变例如汽油中增强性能的添加剂如含氧合物能够影硫的测定重金属添加剂,烧基铅和硅、仰和卤化物的存在,其是当它们的含量超硫含量的分之或许大几百毫克每公斤时,也能够或许惹起基体滋扰这类影响在射线荧光剖析中总是存在的,与光谱滋扰没有关系A.3中提到的滋扰可经由历程现代仪器内置中的基体校订或堆叠校来阻拦扫除,也能够或许经由历程一再再三回归或其他数学措施阻拦元素问校订A.4假定石油产物成不合于.1中的白么用与石油产物的组成类似或类似的基物质配制的尺度样品也能够或许剖析这些石油产物将异甲苯按定比混淆,所取得的物质其芳般含量与汽油相近用这类类似汽油组成物质配制尺度样品来剖析汽,得的效果准确性要高于应用白油配制的尺度样给出推荐应用的基稀释剂A.5含有悬浮水的石油样品一定重视在测定前除去或许使样品完全均质并立测定假定在透明膜.有,会降低硫的射线强度,发生很大的滋扰。可以通在情形密封条件下离划分样品除水重视不要破损样品。
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